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J. Photochem. Photobiol. A Chem.:掺杂新型三苯胺基水杨醛荧光团的电纺纳米纤维片用于检测肼蒸气
2020/9/9 9:28:58 admin

DOI:10.1016/j.jphotochem.2020.112879

通过Suzuki交叉偶联反应成功合成了一种新型三苯胺基水杨醛荧光团(化合物1)。随后,描述了结合化合物1的电纺纳米纤维片在固体条件下对肼蒸气的检测情况。此外,采用静电纺丝技术制备了醋酸纤维素与化合物1掺杂电纺纳米纤维片的结合体,其平均直径为324.6±91.6nm。使用ImageJ对荧光图像的分析表明,该传感纳米纤维片对水溶液中线性浓度范围为0.2-1%w/v的肼蒸气表现出灵敏的选择性反应。此外,它在21种便利干扰中对肼具有较高的选择性。最初的研究结果显示在365nm背光和荧光关闭模式下,通过肉眼检测纳米纤维垫具有识别肼的灵敏度和选择性。此外,还通过1H-NMR滴定和HRMS研究了化合物1和腙产物(化合物1-HZ)的生成,证实了质子化学位移为7.95ppm的肼的形成,在m/z=380.1764[1-HZ+H]+)处化合物1-HZ的HRMS。研究表明,纳米纤维垫为水环境和工业化学环境中的水蒸气检测提供了一种基础且合适的方法。

 

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图1.与CA纳米纤维片混合的化合物1(B)的制备方法。


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图2.(A)使用最长的吸收波长作为激发波长,化合物1在不同溶剂中于20µM的归一化荧光发射光谱。(B)Lippert-Mataga图显示了化合物1的斯托克斯位移与溶剂的取向极化(∆f)。


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图3.在DMSO中添加N2H4(100µM)之前(红线)和之后(黑线)的化合物1(30µM)的归一化吸收(A)和发射光谱(B)的变化。插图显示在白光和365nm手持式紫外线灯下,N2H4处理引起的比色和荧光变化。


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图4.使用Gaussian 09程序中的B3LYP/6-31G**基组在TDDFT水平下计算的化合物1及其与肼化合物1-HZ反应形式的HOMO-LUMO能级和分子轨道的界面图。


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图5.分别为纯CA(A和B)纳米纤维和化合物1与CA纳米纤维片(C和D)混合的典型SEM图像和纤维直径分布的直方图。


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图6.(A)用不同浓度的肼水溶液熏蒸后,化合物1纳米纤维片材在紫外光(365nm)下的荧光照片。(B)化合物1纳米纤维片的校准曲线和LOD值(B):I/I0与I和I0的曲线图是用不同浓度的肼熏蒸前后荧光图像的灰度强度。误差棒代表平均值±标准偏差。(n=5个独立实验)


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图7.(A)在室温下用各种分析物熏蒸10分钟后,化合物1纳米纤维片材在紫外光(365nm)下的荧光照片。(B)化合物1纳米纤维片材在室温下暴露于多种分析物(1%w/v)和肼(1%w/v)10分钟的荧光图像强度比(I/I0):肼(1),去离子水(2),过氧化氢(3),羟胺(4),氨(5),尿素(6),乙二胺(7),乙醇胺(8),乙二醇(9),二乙胺(10),二乙醇胺(11),二甘醇(12),三乙胺(13),甲醇(14),乙醇(15),异丙醇(16),正丁醇(17),二甲基甲酰胺(18),二甲基亚砜(19),盐酸(20),硫酸(21)和乙酸(22)。


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图8.化合物1对肼检测的传感机制。(A)腙(化合物1-HZ)形成的反应图式。(B)在DMSO-d6中加入各种当量(0、0.5、1和2当量)后,化合物1(10µM)的1H NMR光谱滴定。(C)化合物1的ESI-HRMS和(D)化合物1-HZ的ESI-HRMS。


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