DOI: 10.1016/j.colsurfa.2021.126359
本研究在静电纺丝制备的交联聚丙烯酸(PAA)-聚乙烯醇(PVA)纳米纤维上原位生长H3PW12O40(PW12)@UiO-66晶体,成功制备了稳定的金属-有机骨架(MOF)纳米纤维膜(NFM)。利用高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM),傅立叶变换红外光谱(FT-IR),粉末X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等表征手段,证实了在PAA-PVA NFM上PW12@UiO-66晶体的结晶度和结构均保持良好。所制备的PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM可用作光催化剂,同时光催化降解水溶液中的甲基橙(MO)和甲醛(FA)。其可能的机理是电子通过PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM从FA转移至MO,使MO的光降解由还原途径驱动。同时,FA由于电子的损失而被氧化。PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM具有良好的稳定性和可重复使用性,这主要是因为部分交联的PAA-PVA NFM能够提供足够的羧基以锚定PW12@UiO-66颗粒。由于每个光催化循环后无需对电纺NFM进行分离处理,因此与粉末状MOFs光催化剂相比,PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM的再利用可以更方便、快捷地进行。这项工作对基于静电纺丝的MOFs NFMs光催化剂的设计和有机污染物废水的综合处理具有一定的指导意义。
图1.PAA/PVA NFM(a)和具有不同交联时间的PAA-PVA NFMs的SEM图像:(b)30s,(c)60s和(d)120s。
图2.PW12@UiO-66晶体(a)和具有不同MOF晶体生长时间的PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFMs的SEM图像:(b)3分钟,(c)9分钟和(d)15分钟。
图3.PAA-PVA/PW12@UiO-66纳米纤维的EDS光谱(a),以及HAADF-STEM图像和元素映射(b)。
图4.PW12@UiO-66晶体、PAA-PVA NFM和PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM的FT-IR光谱(a)和PXRD图(b)。
图5.PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM的XPS光谱:(a)C1s扫描,(b)O1s扫描,(c)Zr3d扫描和(d)W4f扫描。
图6.PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM的N2吸附-解吸等温线(a)和表面水的动态测量(b)。
图7.(a)对照实验。(b)PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM(PW12@UiO-66负载率为20.2%,3mL FA)催化MO的UV-vis光谱与光反应时间的关系。(c)在具有不同FA含量的MO溶液中MO光催化降解的降解率和(d)动力学线性模拟曲线。
图8.MO在具有不同(a)交联时间和(b)MOF晶体生长时间的PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM上的降解率(FA的体积为3mL)。
图9.(a)PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM在5次循环使用中的MO光催化降解性能。(b)经过5个循环的实验后,PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM的PXRD图和(c)SEM图像。(d)膜催化剂去除试验。
图10.PAA-PVA/PW12@UiO-66 NFM同时降解MO和FA的可能光催化机理。