DOI: 10.1007/s10965-020-02386-w
首先,研究者介绍了一种平均纤维直径在108nm至623nm之间的电纺碳纤维毡的制备工艺。该碳纤维毡是通过静电纺丝聚丙烯腈(PAN)溶液,随后对其进行碳化处理制备而成的。纤维毡的特性有细微的变化,满足参数研究的前提条件。其次,研究了在三种不同活化温度和时间下水蒸气和CO2活化动力学。两种活化方法都会使表面积增加,具体取决于活化温度和时间。对燃尽度、表面积和电导率的详细分析揭示了对微观活化动力学的深刻理解。碳纤维毡的不同纤维直径可以区分表面驱动和宏观过程。结果表明,CO2活化动力学受传质控制,而水蒸气活化动力学受反应速率控制。表面积的大小与燃尽度的非线性行为可归因于PAN衍生碳的涡轮层性质和活化剂的独特特性。
图1.改良KatoTech NEU静电纺丝设备的示意图。△y是喷丝头沿收集器轴以60cm/min移动的范围。
图2.纤维毡处理步骤的示意图,聚合物纤维垫以红色显示。处理步骤:1)从收集器上取下纤维垫,2)将纤维垫夹在载体层和纸模板之间,3)如图所示将三明治结构切成规则的块,4)去除载体层和纸模板,将纤维垫放置在氧化铝片之间。碳化过程中,纤维毡的尺寸从最初的7×7cm2缩小到最终的5×5cm2。将碳纤维毡样品切成2×2cm2的尺寸进行活化。
图3.电纺PAN纤维(右)和平均纤维直径在108nm至623nm之间的衍生碳纤维(左)的扫描电子显微照片。a至d对应于使用分别含6wt%、8wt%、11wt%和13wt%PAN的纺丝原液制备的材料。注意:成像前,通过金溅射改变了纤维的表面结构。
图4.a-d使用含不同聚合物浓度的纺丝原液(6wt%,8wt%,11wt%,13wt%)制备的碳纤维及其各自的电纺PAN前体纤维的纤维直径分布。根据对数正态分布(n=300)计算平均纤维直径和宽度分布,将其以实线显示。11wt%和13wt%纤维分布较宽,这可能是纤维沉积过程中纤维分支和合并的结果。
图5.CO2活化:燃尽和特定ECAS与平均纤维直径、活化温度和时间的关系。
图6.a)不同活化温度和b)活化时间下CO2活化电位ζ与特定几何面AG的相关性分析。虚线表示95%预测间隔。两种线性相关均存在显著性差异(p<.001)。活化温度的线性回归模型解释了85%的散射,活化时间的线性回归模型解释了75%的散射。c)显示了归一化为各匹配线的y轴截距的活化电位。同时归一化的活化电位表示与特定几何面具有等效相关性。
图7.水蒸气活化:燃尽(a,b)和特定ECAS(c,d)与平均纤维直径、活化温度和时间的关系。
图8.对于所有纤维直径而言,(a,b)CO2和(c,d)水蒸气活化的特定电导率变化与燃尽度的函数关系。数据在活化温度和时间效应上有所不同。