DOI: 10.1016/j.jechem.2022.12.038
经证实,场辅助电催化反应是增强析氧反应(OER)电催化剂活性的有效策略。在此,本研究报道了铁磁性FeCo2O4纳米纤维的原位磁场增强电催化活性。结果表明,通过施加外部磁场,FeCo2O4纳米纤维在10mA/cm2下的OER过电位显示出40mV的左移,在非铁磁性Co3O4纳米纤维中没有观察到明显的变化。计算结果表明,在外加磁场作用下,Co3d和O2p的态密度有更多的重叠。因此,铁磁性FeCo2O4中3d-2p的自旋杂化和自旋电荷转移动力学得到了优化,这可以促进氧中间产物的吸附和电子转移,显著提高其电催化效率。此外,通过施加外部磁场,FeCo2O4纳米纤维基锌空气电池(ZAB)的最大功率密度从97.3mW/cm2增加到108.2mW/cm2,为磁性阴极电催化剂在ZABs中的应用提供了新的思路。
图1.(a)FeCo2O4纳米纤维的TEM图像。(b)Co3O4和FeCo2O4纳米纤维的XRD图谱。(c)FeCo2O4纳米纤维的STEM原子视图。(d)FeCo2O4纳米纤维的穆斯堡尔谱。(e)Co K-edge的XANES谱和(f)傅里叶变换扩展XAFS谱。(g)Co箔、(h)Co3O4和(i)FeCo2O4纳米纤维Co-edge处的k3加权扩展XAFS信号的小波变换。
图2.(a)FeCo2O4纳米纤维的磁滞回线和(b)ZFC/FC曲线。(c)Co3O4纳米纤维的磁滞回线和(d)ZFC/FC曲线。(e)磁场下OER以及FM和PM直接磁场下极化电子的产生示意图。
图3.(a)FeCo2O4和(b)Co3O4纳米纤维的LSV曲线。(c)FeCo2O4和(d)Co3O4纳米纤维的Tafel斜率。(e)FeCo2O4纳米纤维的EIS以及(f)电容电流与扫描速率的函数关系。
图4.FeCo2O4纳米纤维在磁场下进行OER前后的(a)Fe2p、(b)Co2p和(c)O1s XPS结果。(d)FeCo2O4的原子结构示意图。(e)无场和(f)有场时FeCo2O4的DOS。
图5.(a)FeCo2O4纳米纤维的初始磁化曲线。(b)当磁场强度不同时,Co3O4和FeCo2O4纳米纤维在10mA/cm2下的过电势。(c)FeCo2O4纳米纤维和(d)Co3O4纳米纤维在不同磁场强度下电流密度的增加。(e)无磁场(0T)和有磁场(1T)、去除磁场(去除M)以及一段时间后(退磁)FeCo2O4纳米纤维的LSV曲线。(f)FeCo2O4纳米纤维的OER耐久性。(g)在有无磁场的情况下FeCo2O4基ZAB的充电和放电极化曲线,(h)放电极化曲线和功率密度曲线,以及(i)循环性能。