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东北林业大学韩广萍、程万里、王栋/东华大学丁彬、张世超/南京林业岳一莹/清华危岩NC:玉米蛋白+秸秆纤维素,制备可持续高效滤材
2025/7/24 16:53:30 admin

细颗粒物(PM0.3)是最容易穿透呼吸系统深部的空气污染物之一,可随吸入气体进入肺泡,甚至可能通过气血屏障进入血液,对人体健康构成潜在威胁,与多种呼吸系统疾病密切相关。目前常见的空气滤材主要由聚酯(PET)、聚丙烯(PP)等石化基材料制备而成,尽管过滤效率较高,却难以降解、带来严重环境负担。而将农业废弃物转化为绿色、高性能滤材,对于发展农村经济、助力于双碳目标的实现具有重要的现实意义。


近日,东北林业大学韩广萍团队利用农业残余物(玉米蛋白和玉米秸秆纤维素),通过静电纺丝构建出一种微米-纳米纤维交织的双网络滤材。该滤材不依赖任何石化聚合物与有毒溶剂,实现PM0.3高去除效率(99.9994%)和低压降(45 Pa),并可在自然环境中完全降解。相关成果以“Sustainable Biomass-based Filter for High-efficiency PM0.3 Filtration”为题,发表于《Nature Communications》。东北林业大学博士生研究生王庆香为论文第一作者。东北林业大学韩广萍教授、程万里教授、王栋副教授/东华大学丁彬教授、张世超研究员/南京林业大学岳一莹副教授/清华大学危岩教授为共同通讯作者。


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1、全生物质设计,实现从自然到自然的闭环循环


该滤材由玉米蛋白(Zein)与来源于秸秆的纳米纤维素(CNFs)协同构建,二者均为天然可降解组分。其制备过程仅在乙醇-水体系中完成,无需添加任何有毒有机溶剂、金属盐或表面活性剂,确保滤材绿色、安全、环保。相较于传统石化基滤材,该材料在使用后可在自然环境中无害、快速降解,无需回收,真正实现“从自然来、回自然去”的全生命周期绿色闭环。


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图1 | 玉米基电纺纤维的可持续制备策略、纤维形成机制及双网络(D-net)结构 (a) 促进绿色、循环和低碳发展的设计理念示意图。 (b) 动态溶剂交换驱动的不完全非溶剂诱导相分离过程。 (c) 基于管状纤维模型的溶解度控制向内收缩机制示意图。 (d) CNFs与玉米蛋白黏弹性失配驱动的射流分裂行为。 (e) D-net结构示意图。 (f) 由微米纤维和纳米纤维组成的玉米基D-net结构SEM图像。 (g) 本研究与先前报道的各类技术制备滤材的PM0.3过滤效率及压降对比。



2、不完全相分离诱导沟槽-细纤双网络,提升PM0.3拦截性能


为调控纤维的微观结构,团队设计了一种基于动态溶剂交换行为的不完全非溶剂诱导相分离(incomplete NIPS)方法。在高湿环境中,乙醇在射流表面迅速挥发,水汽则从外界缓慢渗入射流内部,使溶剂体系在径向上形成浓度梯度。与传统“接触即分相”的NIPS不同,该溶剂分布推动了由外向内的渐进式相分离过程,不会立即达到玉米蛋白析出的临界阈值。随着溶剂梯度的逐步形成,纤维表面发生了缓慢且非对称的凝固过程,皮层区域因内外应力差异发生塌陷,内部溶剂滞留进一步引发负压与径向应力,最终生成表面带有沟槽结构的微米级纤维(平均直径约2.6 ± 1.1 μm)。与此同时,加入的纳米纤维素(CNFs)显著增强了体系的粘弹性和剪切响应,促使主射流发生劈裂,生成平均直径约290 ± 180 nm 的纳米纤维。两种尺度的纤维协同组装,形成微米沟槽纤维与纳米纤维交织的双网络结构(dual-network, D-net),为滤材实现超高效PM0.3过滤提供结构基础。


扫描电镜与共聚焦结果表明,CNFs引发的粘弹性差异使粗纤维表面形成更深的沟槽,增强颗粒嵌入与捕捉能力,并提升孔隙率,使滤材表现出优异的物理过滤与界面吸附双重能力。最终形成的D-net结构滤材呈现小孔径(1-4 μm为主,部分<1 μm),有效缓解传统过滤膜“拦不住最细颗粒”的难题。


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图2 | 玉米基过滤膜的结构性能 (a-b) RH 90%条件下 (a) 纯玉米蛋白纤维与 (b) 玉米蛋白/CNFs复合纤维的SEM图像。 (c) D-net纤维的直径分布。 (d) 荧光标记玉米蛋白(FITC-zein)与CNFs(CW-CNFs)的D-net纤维CLSM图像。 (e) 玉米蛋白溶液与玉米蛋白/CNFs溶液黏度随蒸发时间的变化。 (f) CNFs、D-net纤维、玉米蛋白及原始玉米蛋白的FTIR光谱。 (g-h) 带状、棒状及D-net结构玉米基滤材的 (g) 孔隙率与 (h) 孔径分布。 (i) 带状结构(RH 30%)与棒状结构(RH 90%)纤维横截面SEM图像。 


3、高效率、低压降:实现商业级超低穿透率标准


沟槽结构增强颗粒嵌入捕获,纳米纤维则提供密集吸附界面,协同构建出“嵌入+过滤+吸附”一体化机制。在5.33 cm s-1气流速度下,该D-net滤材可实现>99.999% PM0.3去除效率,压降仅45 Pa,符合超低穿透率空气过滤器(ultralow penetration air,ULPA)滤材标准。即使在16.6 cm s-1高流速下,仍能保持98.5%以上过滤效率。更重要的是,其结构中丰富的极性官能团(-OH, -C=O, -NH2等)赋予其优异的界面吸附能力,对小分子污染物甲醛展现出远超商用高效颗粒空气过滤器(high-efficiency particulate air,HEPA)滤材的捕获性能,单位质量吸附量达自身重量的1.26倍,形成了“结构过滤+界面吸附”协同增强机制。


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图3 | 空气过滤与甲醛吸附的功能机制。 (a) 不同结构玉米基滤材的PM0.3过滤效率及压降(风速5.33 cm s-1)。 (b) 不同基重D-net滤材的PM0.3过滤效率及压降(风速5.33 cm s-1)。 (c) 不同风速下D-net过滤膜的PM0.3过滤效率及压降(基重11.6 g m-2)。 (d) 商用滤材与D-net滤材的过滤效率及压降对比。 (e) 玉米基D-net滤材与商用HEPA的甲醛吸附效率对比。 (f) 玉米基D-net滤材甲醛吸附相对增重随时间的变化。 (g) SEM图像展示玉米基D-net滤材的全结构过滤机制。


4、全生命周期绿色评估:2周完全降解,LCA显著优于石化滤材


为了全面评估该生物质基滤材的环境友好性,团队开展了涵盖原料采集、制备加工和废弃处置的全生命周期评估(life cycle assessment, LCA)。结果显示,玉米基滤材在多个关键环境指标上远优于传统的石化基滤材。与PET和PP滤材相比,玉米基滤材在温室气体排放上分别降低72.4%与66.9%,矿产资源消耗减少83.7%,人类非致癌毒性暴露风险降低超过75%。在陆地生态毒性、海洋富营养化等多个维度也明显优于传统滤材,全面体现了从原料获取到终端处置的环境优势。此外,该材料无需特别回收处理,弃置后可直接在自然环境中降解,在土壤中2周内完全分解,避免了焚烧或填埋产生的二次污染和能源浪费。


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图4 | 玉米基滤材的环境可行性。 (a) 生命周期评估系统边界。 (b) 玉米基滤材与聚酯、聚丙烯及玻璃纤维滤材的环境影响对比。 (c-d) 尺寸15.5 cm × 7.5 cm玉米基滤材在不同环境中的降解:(c) 土壤环境,(d) PBS溶液环境。


总结:该团队提出了一种兼顾结构优化、绿色可降解性与高过滤性能的滤材设计策略,构建出基于农业废弃物的静电纺丝双网络结构滤材。这种源自农作物残余、制备过程无毒、使用后可自然降解的玉米基滤材,不仅在过滤效率上媲美甚至超越传统石化滤材,更在环境可持续性上实现了“从自然来、回自然去”的完整闭环,为后石化时代的空气过滤材料提供了现实可行的替代方案。


论文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-025-61863-2


第一作者简介

王庆香,东北林业大学木材科学与技术学科博士研究生,师从韩广萍教授。主要围绕静电纺丝生物质基过滤膜展开研究。以第一/共同第一作者在Nature Communications、Carbohydrate Polymers、Carbon期刊上发表论文3篇。目前作为公派联合培养博士生在新加坡国立大学(NUS)吴昌盛教授课题组从事研究工作。


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