气凝胶优势:超低密度、高孔隙率,导热系数极低,是理想隔热材料。
关键矛盾:气凝胶多孔结构导致力学强度差,高强度提升常牺牲柔软性,限制纺织品应用。
仿生灵感:企鹅羽毛的致密角蛋白鞘 + 多尺度多孔核结构,兼具高强度、抗冲击、保暖与柔软性,为设计提供模板。

二、主要内容
近期,天津工业大学庄旭品教授与瑞士洛桑联邦理工学院马友伟博士团队,受企鹅羽毛的启发,通过在湿纺过程中精确调控共价键与非共价键相互作用,将芳纶纳米纤维(ANFs)组装成具有分级结构的气凝胶纤维。该工艺首先对去质子化的芳纶纳米纤维溶胶进行交联,形成多孔细胞结构,随后通过酸诱导凝胶化,借助氢键形成刚性外壳。该外壳赋予纤维高达74.6MPa的高拉伸强度,而多孔芯层则使其具备优异的柔软性,弯曲应力和压缩应力分别低至33.8kPa和39.8kPa。
该工艺具有可规模化特点,可制备兼具染色性、疏水性、阻燃性、耐湿性和耐化学性的大型织物。该织物展现出良好的隔热性能,0.9mm厚的样品隔热效果优于厚度大得多的商业产品,包括2.5mm厚的毛衣和15mm厚的夹克。相关研究内容以“Bio-inspired cellular aerogel fibers integrating high mechanical strength and softness for thermal insulation textiles”为题目,发表在期刊《Nature Communications》上。

图 1 仿生蜂窝气凝胶纤维的设计与制备a. 企鹅羽毛与本研究仿生蜂窝气凝胶纤维(CAFs)的多级结构示意图。b. 制备 CAFs 的湿法纺丝工艺,以及芳纶纳米纤维(ANFs)与二溴交联剂混合物在酸性、水相环境中的自组装过程示意图。
三、核壳结构蜂窝气凝胶纤维(CAFs)的制备
企鹅羽毛为设计提供了仿生灵感:其致密角蛋白鞘包裹多尺度孔隙蜂窝内核,鞘层提供高强抗冲击性,内核实现保暖与柔韧。受此启发,本研究选用芳纶纳米纤维(ANFs)为构筑基元复刻该结构。芳纶纳米纤维因重复单元间的 π-π 堆积与氢键作用,呈高度有序排列;经碱脱质子后,酰胺氮转化为酰胺阴离子,静电排斥破坏有序结构;强酸再质子化可快速恢复链间氢键,使纤维重新堆叠,而水则稳定无序态形成多孔网络。芳纶纳米纤维在酸、水中的差异化再质子化行为,为构建企鹅羽毛式核壳结构提供了可能。但水诱导再质子化易形成孔径正态分布的多孔结构,会削弱柔韧性。
为解决该问题,本研究通过引入少量二溴化合物,与酰胺阴离子反应形成交联键:交联区域受拉力作用,未反应区域保持静电排斥,精准调控脱质子化芳纶纳米纤维在水中的自组装,形成蜂窝结构(细胞壁含纳米孔)。基于此,本研究开发湿法纺丝工艺:
先将凯夫拉纤维脱质子制备芳纶纳米纤维溶胶,加入二溴交联剂
经 800μm喷丝头挤出,依次通过酸浴(形成刚性外壳)、水浴(生成蜂窝内核)
最终制备核壳结构蜂窝气凝胶纤维(CAFs)。
该纤维兼具高强、柔韧、隔热特性,所织织物隔热性能远超商用厚款织物,为高性能隔热纺织品提供新方向。

图 2 芳纶纳米纤维(ANFs)的动态交联与自组装结构演变。a. 不同反应时间(如图所示)下,ANFs 与 DBH 混合物的原位傅里叶变换红外光谱;b. 扫描电镜图像;c. ζ 电位;d. ANFs 与 DBH 组装行为的粗粒度分子动力学模拟,快照分别取自初始状态(左)、200 万步(中)、900 万步(右);e. 交联后的 ANFs 与 DBH 混合物在甲酸中组装的原位傅里叶变换红外光谱;f. 扫描电镜图像;g. ζ 电位;h. 层状结构(LS)、均质多孔结构(HS)与蜂窝结构(CS)的二维广角 X 射线散射图谱;i. 计算得到的取向度。
四、蜂窝气凝胶纤维及织物的柔韧性能
蜂窝气凝胶纤维柔韧性优异:可打结、扭转、弯曲而无损伤;单根直径 700μm纤维可悬挂 500 g重物不断裂;凝胶纤维可通过阳离子/阴离子染料(亚甲基蓝、甲基橙、酸性绿)染色,成品纤维色彩丰富;化学稳定性强:在二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、丙酮、二氯甲烷、二甲基乙酰胺等有机溶剂中浸泡 3 个月,尺寸无变化;即使在芳纶纳米纤维溶解液(氢氧化钾/二甲基亚砜/水)中,因共价交联网络,纤维不溶解。

图 3 蜂窝气凝胶纤维(CAFs)的制备、结构与纺织性能。a. 依次在第 225 秒加入 1,6 - 二溴己烷(DBH)、第 500 秒加入体积分数 40% 甲酸后,芳纶纳米纤维(ANFs)溶胶的时间扫描流变曲线;b、c、d. 单根 CAF 的横截面及芯部放大的SEM图像;e. 打结与扭转状态下 CAF 的 SEM 图像;f. 染色后的气凝胶纤维实物照片;g. 织机织造所得面料实物照片;h. 自立状态面料实物照片;i. 揉捏状态面料实物照片。
采用自动剑杆织机织造织物:纤维可织性优异,成功制备1.5 m ×0.45 m大面积织物,面密度 37.0 g/m2,表面无磨损、损伤;织物疏水,可抵御染色水、牛奶、可乐、茶水等日常液体污染;阻燃性强:热重分析显示 5% 热分解温度 546℃,700℃残炭率 45%;酒精灯火焰上方放置 3 秒,不燃烧、无明显焦痕;柔韧可塑形:可自由揉捏、自立成型。

图 4 蜂窝气凝胶纤维(CAFs)的力学性能与结构柔性机制。a. 均质多孔气凝胶纤维(HPAFs)与 CAF‑14DBH 的轴向拉伸应力‑应变曲线;b. 两者的弯曲应力‑应变曲线(最大弯曲应变 70%);c. CAF‑14DBH 在70% 最大应变下连续 100 次弯曲循环曲线;d. HPAFs 与 CAF‑14DBH 的压缩应力‑应变曲线,最大压缩应变从 2.5% 逐步增至 50%(标注所示),每级应变均进行 5 次连续循环测试;e. CAF‑14DBH 在25% 压缩应变下连续 100 次压缩循环曲线;f. CAF‑14DBH 与已报道其他气凝胶材料的拉伸强度与压缩应力对比;g、i. 蜂窝结构与均质结构在压缩至 30% 应变前后的模拟应力分布云图;h、j. 对应选线上的应力分布曲线。
五、蜂窝气凝胶纤维的隔热性能
蜂窝内核的多孔结构赋予纤维优异隔热性:红外热成像显示,200℃热台上的蜂窝气凝胶纤维外壳与内核存在明显温差,内核温度更低,证实隔热效果;CAF-14DBH 内核与热台温差最小(13.8℃),CAF-10DBH 温差最大(19.8℃);150℃、100℃下规律一致。
导热系数:蜂窝气凝胶纤维导热系数28.4–32.1 mW·m⁻¹·K⁻¹,CAF-10DBH 最低(28.4 mW・m⁻¹・K⁻¹),归因于其大孔、纳米孔尺寸均衡;湿度适应性优异:30%→90% 相对湿度,CAF-10DBH 导热系数仅 28.4→29.7 mW・m⁻¹・K⁻¹,变化极小。
织物隔热性能:0.9 mm厚 CAF-10DBH 织物置于 200℃热台,上下温差 72.8℃;同厚棉布、羽绒、针织面料温差仅 52.5–66.5℃;10 分钟持续测试,CAF 织物表面温度(127.2℃)显著低于其他材料(133.5–147.5℃);34–200℃宽温域测试,CAF 织物温差始终最大,隔热性能全温域最优。
实际应用验证:将 0.9 mm厚 CAF-10DBH 织物制成针织衫,置于- 20℃环境舱:红外成像显示衣物呈蓝色,胸部温度 0.3℃、腹部 - 0.5℃,热量流失极少;对比 15 mm厚羽绒服(胸部 0.6℃、腹部 - 2.1℃)、2.5 mm厚针织衫(表面温度显著更高),CAF 织物保暖效果优于厚款针织衫,与羽绒服相当;40℃热源(模拟体温)测试,CAF 针织衫热流密度 69.3 W・m⁻²,与羽绒服(66.4 W・m⁻²)接近,保暖性能优异。

图 5 蜂窝气凝胶纤维(CAFs)及其织物的隔热性能。a. 置于 200 ℃热台上的 CAFs 红外图像;b. 不同温度下,CAFs 芯部与热台之间的温差 |ΔT|;c. CAFs 的导热系数(λ);d. CAF‑10DBH 织物、棉布、羽绒及针织面料置于 200 ℃热台上的实物照片(上图)与红外热成像图(下图);e. 上述材料温度随时间的变化曲线;f. 不同温度条件下的测试结果;g. 志愿者穿着相关衣物的照片。
六、讨论
本研究受企鹅羽毛启发,利用芳纶纳米纤维差异化自组装行为,成功制备核壳结构蜂窝气凝胶纤维:
刚性外壳:酸浴诱导氢键重构,芳纶纳米纤维高度有序层状堆叠,提供74.6 MPa 超高拉伸强度;
蜂窝内核:共价交联与静电排斥协同,形成微米级大孔 + 纳米级孔壁蜂窝结构,受力时应力分散,实现33.8 kPa 超低弯曲应力、39.8 kPa 超低压缩应力;
性能突破:首次同步实现高强与超柔(气凝胶领域长期矛盾),适配纺织品应用;
隔热优势:0.9 mm厚织物隔热性能碾压 2.5 mm针织衫、15 mm羽绒服,实现轻量化 + 强保暖;
应用价值:可规模化制备、可织造、耐候性强,为高性能保暖纺织品、防护装备提供核心材料;
方法拓展:提出交联调控仿生自组装策略,可推广至弹性体、泡沫、金属、混凝土等材料体系,突破高强/刚性与柔韧/柔性的固有权衡。
原文链接:https://doi.org/10.1038/s41467-026-71723-2